又稱醋酐。分子式(CH3CO)2O。乙酸酐為無色、易流動、帶有乙酸味的液體；有強烈的催淚作用；對皮膚也有刺激性，接觸后會起泡；熔點－73.1°C，沸點139.55°C，相對密度1.0820(20/4°C)；稍溶于水，在水中緩慢水解成乙酸，能溶于醇、醚、丙酮等有機溶劑中。

乙酸酐是重要的乙酰化試劑，能使醇、酚、氨和胺等分別形成乙酸酯和乙酰胺類化合物。在路易斯酸（見酸堿理論）存在下，乙酸酐還可使芳烴或烯烴發生乙酰化反應(見弗里德-克雷夫茨反應)。在乙酸鈉存在下，乙酸酐與苯甲醛發生縮合反應，生成肉桂酸。

工業上生產乙酸酐的方法是利用乙酸與乙烯酮反應，而乙烯酮可由丙酮或乙酸熱裂制得。也可在汞鹽催化下由乙炔與乙酸反應，首先生成雙乙酸亞乙酯，然后在氯化鋅或硫酸催化下，熱裂成乙酸酐和乙醛：HC呏CH+2CH3COOH─→CH3CH(OCOCH3)2CH3CH(OCOCH3)2─→(CH3CO)2O+CH3CHO在乙酸鈷、乙酸銅的催化下，乙醛可直接氧化成乙酸酐，反應溫度為60～80°C，并通過加入乙酸乙酯將反應生成的水不斷共沸蒸出。